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河水溶解无机营养盐样品保存与过滤方式对其测定的影响:以黄河水为例

张红梅 刘素美 宋国栋 丁帅

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河水溶解无机营养盐样品保存与过滤方式对其测定的影响:以黄河水为例

    作者简介: 张红梅(1992-),山东青岛人,女,硕士研究生,主要从事海洋生物地球化学方面研究,E-mail:hmzhang_16@163.com;刘素美,女,辽宁抚顺人,教授,博士生导师,E-mail:sumeiliu@ouc.edu.cn;
    通讯作者: 刘素美, sumeiliu@ouc.edu.cn

Effects of storage and filtration methods of riverine dissolved inorganic nutrients on their determination: a case study of the Yellow River water sample

    Corresponding author: Su-mei LIU, sumeiliu@ouc.edu.cn ;
  • 摘要: 对营养盐样品的及时预处理及恰当的保存是保证数据真实可靠的前提条件。本文以高浊度的黄河为例,探究了硅酸盐样品冷冻保存与加氯化汞常温保存两种方法之间的区别,结果表明两种方法不存在显著性差异。通过对比现场过滤冷冻保存于9 mL真空涤纶树脂(PET)管与延迟过滤冷冻保存于125 mL高密度聚乙烯(HDPE)瓶中两种营养盐样品预处理方法,探讨了延迟过滤时间对营养盐测定的影响,发现亚硝酸盐、硝酸盐、磷酸盐未受到过滤时间延长的影响,铵盐因过滤时间延长受到悬浮颗粒物和浮游植物的影响而结果偏低11%~46%,硅酸盐存在差异可能是由储存容器和体积的不同引起,而非过滤时间延长导致。
  • 图 1  2017年12月与2018年8月采样站位

    Figure 1.  Sampling locations in December 2017 and August 2018

    图 2  DSi样品不同保存方法的结果对比

    Figure 2.  Comparison of dissolved silicate concentration between different preservation methods

    图 3  现场过滤(冷冻保存于9 mL PET管中)与延迟过滤(冷冻保存于125 mL HDPE瓶中)的营养盐对比

    Figure 3.  Comparison of nutrients concentration between in-situ filtration (freezing stored in 9 mL vacuum polyethylene terephthalate tube) and delayed filtration (freezing stored in 125 mL high density polyethylene bottle)

    图 4  DSi冷冻保存于9 mL PET管与125 mL HDPE瓶的现场过滤结果对比

    Figure 4.  Comparison of dissolved silicate concentration between two methods of freezing stored in 9 mL vacuum PET tube and in 125 mL HDPE bottle by in-situ filtration)

    图 5  冷冻保存于9 mL PET管中和125 mL HDPE瓶DSi样品不同解冻时间与常温保存样品DSi结果对比

    Figure 5.  Comparison of dissolved silicate concentration of samples frozen in 9 mL PET tube and 125 mL HDPE bottle at different thawing time with those stored at room temperature

    表 1  2017年12月两种不同过滤方法过滤营养盐的对比

    Table 1.  Comparison of nutrients by two different filtration methods in December 2017

    过滤方式NO2/μmol·L−1NH4+/μmol·L−1NO3/μmol·L−1DIP/μmol·L−1DSi/μmol·L−1
    现场过滤-10.42~4.85(2.50)0.70~28.4(6.78)188~306(268)0.13~0.33(0.24)67.9~112(96.7)
    现场过滤-20.43~4.82(2.49)0.64~28.8(6.84)187~307(266)0.14~0.33(0.24)64.6~114(95.3)
    延迟过滤0.38~4.80(2.45)0.40~25.1(5.46)180~302(264)0.14~0.35(0.25)80.4~120(107)
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    表 2  冷冻保存于9 mL PET管中DSi不同解冻时间回收率

    Table 2.  Recovery rates of dissolved silicate frozen in 9 mL PET tubes at different thawing time

    站位未冷冻保存与125 mL
    HDPE瓶解冻3 d差别/(%)
    9 mL PET管DSi回收率/(%)
    解冻0 d解冻1 d解冻3 d
    高村4.3707778
    将军渡4.3738384
    东大4.1838788
    泺口0.2647980
    胜利3.6688182
    平均值3.3728182
    下载: 导出CSV
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出版历程
  • 收稿日期:  2019-01-03
  • 录用日期:  2019-03-14
  • 网络出版日期:  2019-05-05

河水溶解无机营养盐样品保存与过滤方式对其测定的影响:以黄河水为例

    作者简介:张红梅(1992-),山东青岛人,女,硕士研究生,主要从事海洋生物地球化学方面研究,E-mail:hmzhang_16@163.com
    通讯作者: 刘素美, sumeiliu@ouc.edu.cn
    作者简介:刘素美,女,辽宁抚顺人,教授,博士生导师,E-mail:sumeiliu@ouc.edu.cn
  • 1. 中国海洋大学 海洋化学理论与工程技术教育部重点实验室/海洋高等研究院,山东 青岛 266100
  • 2. 青岛海洋科学与技术国家实验室海洋生态与环境科学功能实验室,山东 青岛 266237

摘要: 对营养盐样品的及时预处理及恰当的保存是保证数据真实可靠的前提条件。本文以高浊度的黄河为例,探究了硅酸盐样品冷冻保存与加氯化汞常温保存两种方法之间的区别,结果表明两种方法不存在显著性差异。通过对比现场过滤冷冻保存于9 mL真空涤纶树脂(PET)管与延迟过滤冷冻保存于125 mL高密度聚乙烯(HDPE)瓶中两种营养盐样品预处理方法,探讨了延迟过滤时间对营养盐测定的影响,发现亚硝酸盐、硝酸盐、磷酸盐未受到过滤时间延长的影响,铵盐因过滤时间延长受到悬浮颗粒物和浮游植物的影响而结果偏低11%~46%,硅酸盐存在差异可能是由储存容器和体积的不同引起,而非过滤时间延长导致。

English Abstract

  • 营养盐是浮游植物生长必不可少的元素,决定着水体的初级生产力水平。因此,对其含量的准确测定有着重要意义。要获得真实可靠的调查数据,不仅要求测定方法可靠,采样过程和样品预处理过程也是至关重要的[1-2]。由于各种物理、化学过程及生物活动(如吸附、水解、微生物利用、藻类吸收等)的存在,采样后未经处理的样品甚至是已处理过的样品中营养盐可能会发生变化,对待这些生物活性物质,最好的测定方法就是样品采集后立即进行处理和测定,但在实际的野外观测中,采样点通常处在偏远的地区,受多种客观条件(如无法将检测仪器带到现场、实验空间不足、采样点与实验室距离较远等)的限制无法对样品进行处理与测定,大多样品都是带回临时居住的宾馆进行预处理,从样品采集到处理之间会存在一定的时间间隔,这可能会使样品(特别是浊度较高的河流、河口区样品)在运回宾馆的过程中发生变化,对于处理后的样品必须进行恰当的保存以方便回到实验室测定。冷冻是水体营养盐常见的保存方法,硝酸盐、亚硝酸盐、铵盐、磷酸盐适合冷冻的方法保存[3-5],而对于硅酸盐是否可以采取冷冻的方式保存一直备受关注,原因是硅酸盐冷冻会产生聚合现象,并且样品来源不同,硅酸盐聚合和解聚的程度也存在差异。大洋和近岸冷冻的硅酸盐通过采取适当的解冻方法(如延长解冻时间或加热样品),硅酸盐回收率会得到恢复[3, 6-8],但对于低盐度河口区的硅酸盐即使解冻时间延长也会引起5%~25%的损失[6],加氯化汞保存硅酸盐样品具有很好的效果[9-10],但是从环保的角度考虑,由于氯化汞是剧毒物质,此方法不宜被经常采用[11]。关于硅酸盐保存的研究大多限于海洋和河口区,对河水硅酸盐的研究较少。本文为了研究高浊度河水中溶解无机营养盐样品延迟过滤时间对测定结果的影响,以黄河为例,对现场过滤与延迟过滤的营养盐测定结果进行了对比。为了探究河水硅酸盐(DSi)样品是否可以采取冷冻的保存方式,对比了河水DSi样品加氯化汞常温保存和冷冻保存的两种保存方法。

    • 用于无机营养盐过滤的滤膜有多种,Knefelkamp等人选取6种不同材质、不同孔径的滤膜进行实验,发现尼龙滤膜(0.45 μm)和聚碳酸酯膜(0.4 μm)适用于无机营养盐的过滤[12]。此外,醋酸纤维膜(0.45 μm)和聚醚砜膜(0.45 μm)亦适用于无机营养盐的过滤[2, 13]。故本实验选取0.45 μm醋酸纤维膜、0.4 μm聚碳酸酯膜和0.45 μm聚醚砜膜进行高浊度样品过滤处理。塑料和玻璃是实验室中常用的容器材料,但玻璃容器主要成分是二氧化硅,并且玻璃瓶会溶出磷酸盐,不利于磷酸盐的长期保存[14],所以营养盐的储存多选用塑料容器,如高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚碳酸酯(PC)容器被广泛应用于营养盐的储存[3-5, 8]。PET作为一种环保塑料已被制成多种容器,如真空管,其质轻携带方便,真空设计便于过滤,但该材质容器能否用于营养盐的储存尚无相关报道,故本实验选取PET材质容器储存营养盐样品,并与常用的HDPE容器进行对比,研究PET容器对营养盐储存的适用性。

      样品采集前,对样品采集与处理所用的1 L采样瓶(PE)、滤器(Nalgene)、125 mL营养盐样品瓶(HDPE)、醋酸纤维膜进行预处理,过程如下:采样瓶先用浓硫酸荡洗,后用去离子水清洗至中性,最后用Milli-Q水清洗2~3遍备用;滤器和营养盐样品瓶先于1:100(V盐酸V)的盐酸中浸泡3 d,后用Milli-Q水洗至中性,烘干包好备用;醋酸纤维滤膜用1:1000(V盐酸V)的盐酸浸泡24 h后用Milli-Q 水洗至中性,浸泡于Milli-Q 水中备用。2017年12月、2018年8月于黄河中下游及小浪底库区采集样品(图1),上至壶口,下至垦利胜利浮桥,小浪底库区以上和以下只取表层样品,小浪底库区取河道中间不同深度的样品。所有样品采集后采取两种不同的过滤方法处理,一种是摇匀立即采用针筒式滤膜过滤器(0.45 μm的聚醚砜膜,津腾)、30 mL注射器过滤至9 mL负压PET管中,并将过滤完的样品先进行冷藏保存,回到宾馆后再将其冷冻保存,用于测定无机营养盐,每个站位均过滤两个平行样,对于2018年8月小浪底库区的样品,样品采集后在船上立即用0.45 μm的醋酸纤维滤膜过滤并于125 mL HDPE瓶中冷藏保存,回到宾馆后再冷冻保存,用于测定无机营养盐,以上部分样品采集后立即过滤,故称为现场过滤法;另外一种方法是样品采集后先进行冷藏,运回宾馆立即用0.45 μm的醋酸纤维滤膜或干燥(45 ℃烘干)的0.4 μm聚碳酸酯滤膜过滤,所得滤液于125 mL的HDPE瓶中冷冻保存,用于测定无机营养盐,由于此方法从样品采集到过滤处理存在一定的时间间隔(1~8 h),故称为延迟过滤法。此外,为了探究DSi样品是否可以采用冷冻的方式保存,2017年12月采用延迟过滤法过滤样品于10 mL聚乙烯(PE)管中加氯化汞(每10 mL样品中滴入1滴饱和氯化汞溶液)常温保存一份[9],用于DSi的测定,并与冷冻保存的DSi进行结果对比。每个站位采用醋酸纤维膜过滤样品保留滤膜,对折后用铝箔包好于冰箱中避光冷冻保存,用于叶绿素a(Chl a)的测定;采用聚碳酸酯膜(45 ℃烘干后称重)过滤样品保留滤膜,带回实验室用于悬浮颗粒物(SPM)浓度的测定。

      图  1  2017年12月与2018年8月采样站位

      Figure 1.  Sampling locations in December 2017 and August 2018

    • 溶解无机态营养盐包括NO3、NO2、NH4+、DIP(磷酸盐)和DSi,均采用德国的QuAAtro自动分析仪进行测定,测定方法分别为:Cd-Cu 还原+重氮偶氮法、重氮偶氮法、靛酚蓝法、磷钼蓝法、硅钼蓝法[15];仪器对NO3、NO2、NH4+、DIP和DSi检测限分别为 0.01 μmol/L、0.01 μmol/L、0.02 μmol/L、0.01 μmol/L、0.04 μmol/L,精密度均小于2%。测定各参数时样品解冻后即进行测定,对于冷冻保存的DSi样品,为避免聚合现象的干扰,可适当的延长解冻时间进行测定[3, 8],本实验选取解冻时间为0 d(解冻后即测定)、1 d(解冻后常温放置1 d)、3 d(解冻后常温放置3 d)进行测定,由于解冻时间过长可能导致浮游植物摄取营养盐,所以上述解冻过程在避光条件下进行。Chl a的测定采用荧光法,即将滤膜放入15 mL离心管中,加入10 mL体积分数为90%的丙酮溶液,在避光冷藏的条件下于冰箱中萃取14~24 h,离心后测定酸化前与酸化后的荧光值,计算Chl a的浓度[16]。SPM的测定采用重量法得到滤膜上颗粒物的质量,颗粒物的质量与过滤水样体积的比值即为SPM浓度。

    • 2017年12月黄河样品采用延迟过滤的方法过滤所得滤液分为两份,一份于125 mL HDPE瓶中冷冻保存,一份于10 mL离心管中加氯化汞常温保存,带回实验室测定DSi,其中冷冻的样品在解冻3 d后复测一次。以样品刚解冻DSi浓度为横坐标、解冻3 d后 DSi浓度为纵坐标进行线性拟合(图2a),表明解冻3 d后DSi浓度略高于刚解冻时DSi浓度,但差值均<5%(图2b),原因是DSi样品冷冻可能发生聚合现象使DSi浓度偏小,但有文献报道,可以延长解冻时间使DSi解聚[3-4]。以样品解冻3 d后DSi浓度为横坐标、加氯化汞常温保存DSi浓度为纵坐标进行线性拟合(图2c),表明冷冻样品解冻3 d后与加氯化汞两种方法的DSi结果相近,差别控制在±5%以内(图2d),采用t检验(双边)在置信度为95%的水平下进行显著性检验,结果表明两种方法之间不存在显著性差异(|t|=1.41<2.00)。因此,对于黄河DSi样品的保存,采取冷冻保存于125 mL HDPE瓶中与加氯化汞常温保存两种方法均适用。加氯化汞法适用于黄河硅酸盐保存,与Kattner提出海水硅酸盐氯化汞保存的结果一致[9],冷冻法有效保存黄河流域硅酸盐,与高盐度的海水和大洋底层(硅酸盐>120 μmol/L)研究结果一致,但与低盐河口区硅酸盐冷冻引起损失的结果不同[3, 6],原因可能是盐度和浓度的不同引起硅酸盐聚合和解聚的程度不同,可见氯化汞能有效保存海水和河水的硅酸盐。为了方便起见,可以选择冷冻法与其他营养盐成分同时保存,解决了不能立即测定的河水营养盐样品的储存问题,同时避免了测样时氯化汞对镉圈的损害。

      图  2  DSi样品不同保存方法的结果对比

      Figure 2.  Comparison of dissolved silicate concentration between different preservation methods

    • 2017年12月黄河流域营养盐采用聚醚砜膜现场过滤(于9 mL PET管中冷冻保存)与醋酸纤维膜延迟过滤(于125 mL HDPE瓶中冷冻保存),结果如表1所示。对现场过滤的两个平行样采用t检验(双边)在置信度为95%的水平下进行显著性检验的结果表明,两平行样间的$ {\rm NO}^{-}_2$$ {\rm NH}^+_4$${\rm NO}^-_3 $、DIP、DSi均不存在显著性差异($|t|_{{\rm NO_2^-}} $ =0.88<2.00,$|t|_{{\rm NH}_4^+} $ =0.73<2.00,$|t|_{{\rm NO}_3^-} $ =0.66<2.00,|t|DIP=0.07<2.00,|t|DSi=0.02<2.00),因此,可取两平行样的平均值与延迟过滤结果进行比较。分别以延迟过滤的营养盐浓度、现场过滤的营养盐浓度为横坐标和纵坐标进行线性拟合,所得结果如图3,NO2与NO3两种过滤方法结果相近,数据点集中,均分布在1:1直线两侧,DIP由于浓度太低,数据较为分散,但也分布在1:1直线两侧,亦可认为两种方法间无差异,悬浮颗粒物对磷的吸附主要是在Fe-P相,Fe-P是P与不稳定的氢氧化铁结合而成,黄河中下游的不稳定的氢氧化铁仅占2.3%±8%,相对与磷酸盐浓度较低,所以悬浮颗粒物对DIP的吸附有限[17]。NH4+现场过滤的结果高于延迟过滤结果,平均高出28.5%,DSi现场过滤结果明显低于延迟过滤结果,平均低出12%。因此,延迟过滤时间对NO2、NO3和DIP的影响不大,而对NH4+和DSi的过滤存在一些问题。

      过滤方式NO2/μmol·L−1NH4+/μmol·L−1NO3/μmol·L−1DIP/μmol·L−1DSi/μmol·L−1
      现场过滤-10.42~4.85(2.50)0.70~28.4(6.78)188~306(268)0.13~0.33(0.24)67.9~112(96.7)
      现场过滤-20.43~4.82(2.49)0.64~28.8(6.84)187~307(266)0.14~0.33(0.24)64.6~114(95.3)
      延迟过滤0.38~4.80(2.45)0.40~25.1(5.46)180~302(264)0.14~0.35(0.25)80.4~120(107)

      表 1  2017年12月两种不同过滤方法过滤营养盐的对比

      Table 1.  Comparison of nutrients by two different filtration methods in December 2017

      图  3  现场过滤(冷冻保存于9 mL PET管中)与延迟过滤(冷冻保存于125 mL HDPE瓶中)的营养盐对比

      Figure 3.  Comparison of nutrients concentration between in-situ filtration (freezing stored in 9 mL vacuum polyethylene terephthalate tube) and delayed filtration (freezing stored in 125 mL high density polyethylene bottle)

    • 有报道指出,在许多高浊度的河流中,由侵蚀、底部沉积物再悬浮等其他因素造成的高含沙量能够加速水体中NH4+的氧化,硝化细菌易吸附于悬浮颗粒物上使NH4+发生硝化作用而被移除[18]。黄河是典型的多沙河流,在样品采集后带回实验室的过程中,可能存在硝化作用使NH4+被氧化。氮、磷控制着浮游植物的生长、生物量和种类组成[19],几乎所有的藻类都能以NH4+、NO3、NO2为氮源,藻类对NH4+的吸收率大于对NO3的吸收率,介质中NH4+ >1 μmol/L时,很少或没有NO3的吸收,高浓度(>30~50 μmol/L)的NH4+对藻类有毒[20]。黄河NH4+浓度低于30 μmol/L,浮游植物的生长状况会引起对NH4+含量的变化。根据SPM浓度大小将2017年12月黄河小浪底库区及库区下游分为三个区域:小浪底库区内SPM浓度为1.30~2.30 mg/L的区域Ⅰ、小浪底库区内SPM浓度为2.30~5.00 mg/L 的区域Ⅱ、下游SPM浓度为100~1900 mg/L的区域Ⅲ,三个区域的NH4+浓度分别为1.99±1.35 μmol/L、9.14±4.15 μmol/L、4.04±0.62 μmol/L。对三个区域的NH4+与SPM、Chl a作相关性分析,区域ⅠNH4+与SPM不存在相关关系,与Chl a存在相关关系,相关系数为0.6741(P<0.01),所以区域ⅠNH4+主要受到浮游植物吸收影响,若忽略SPM的影响,浮游植物的吸收可能导致区域ⅠNH4+因过滤时间延迟降低约45%;而在SPM浓度较大区域Ⅱ和区域Ⅲ,NH4+与SPM存在较好的相关关系,相关系数分别为0.9873和0.8798(P<0.01),与Chl a不存在相关关系,所以域Ⅱ和区域ⅢNH4+主要受SPM的影响,表现为NH4+浓度随SPM浓度的增加而增大,推测此区域的SPM为NH4+的源,并且在运回实验室的过程中,由SPM解吸出的NH4+易发生硝化作用而被移除,若忽略浮游植物吸收的影响,SPM会导致区域Ⅱ与区域ⅢNH4+因过滤时间延迟分别减小约11%和46%。区域Ⅱ和区域Ⅲ分别为小浪底的底层和小浪底库区下游的浑水区,由于水深较深和浊度较大的缘故,光照较弱,NH4+浓度主要受到SPM的影响,而区域Ⅰ水较清,光照较强,浮游植物较多,NH4+受浮游植物影响较大。

      为研究延长过滤时间是否会对DSi产生影响,2018年8月分别用聚醚砜膜和醋酸纤维膜现场过滤营养盐样品冷冻保存于9 mL PET管和125 mL HDPE瓶中,带回实验室测定。两种不同的现场过滤方式解冻3 d后DSi结果如图4所示,数据点比较离散,相关性差,保存于9 mL PET管中的DSi浓度明显低于保存于125 mL HDPE瓶中的DSi浓度,低出16%~40%,因此现场过滤(于9 mL PET管中冷冻保存)与延迟过滤(于125 mL HDPE瓶中冷冻保存)的DSi浓度存在差异的原因并非过滤时间延迟导致,可能受到了保存方式的影响。此外,为了探明现场过滤与延迟过滤两种处理方法结果哪一个更接近于真实值,选取高村等5个站位的原样带回实验室过滤后测DSi浓度(样品未进行冷冻保存),与冷冻保存于125 mL HDPE瓶和9 mL PET管中样品解冻不同时间进行结果对比(图5)。冷冻保存于125 mL HDPE瓶中样品,样品浓度随解冻时间变化较小,解冻1 d比解冻0 d高2%~3%,解冻3 d与解冻1 d差别小于1%。未冷冻保存的样品DSi浓度比冷冻保存于125 mL HDPE瓶中样品DSi浓度略高,但二者差别均小于5%,所以可以将125 mL HDPE瓶解冻3 d后结果看作样品DSi浓度的参考值。对保存于9 mL PET管中的样品,解冻1 d DSi浓度比解冻1 d高6%~26%,解冻3 d与解冻1 d结果相近,差别<2%,但是仍然比125 mL HDPE瓶中DSi低14%~27%。若以125 mL HDPE瓶解冻3 d后结果作为参考值计算9 mL PET管的回收率,结果如表2,随着样品解冻时间的延长,回收率有所上升,表明9 mL PET管中DSi冷冻会产生聚合现象,解冻时间延长会出现解聚现象,并且解冻1 d(81%)与解冻3 d(82%)回收率接近,但仍未达到参考值水平,即在解冻足够长时间后,会出现部分解聚,但解聚程度不够,并未将DSi完全释放出。冷冻的自然水体中DSi聚合主要取决于保存时间、盐度、DSi浓度[8],本文的两种方法中上述因素均相同,可能是样品体积和储存容器材质的不同导致DSi结果不一致,使9 mL PET管DSi浓度比125 mL HDPE瓶中的值低约20%。

      图  4  DSi冷冻保存于9 mL PET管与125 mL HDPE瓶的现场过滤结果对比

      Figure 4.  Comparison of dissolved silicate concentration between two methods of freezing stored in 9 mL vacuum PET tube and in 125 mL HDPE bottle by in-situ filtration)

      图  5  冷冻保存于9 mL PET管中和125 mL HDPE瓶DSi样品不同解冻时间与常温保存样品DSi结果对比

      Figure 5.  Comparison of dissolved silicate concentration of samples frozen in 9 mL PET tube and 125 mL HDPE bottle at different thawing time with those stored at room temperature

      站位未冷冻保存与125 mL
      HDPE瓶解冻3 d差别/(%)
      9 mL PET管DSi回收率/(%)
      解冻0 d解冻1 d解冻3 d
      高村4.3707778
      将军渡4.3738384
      东大4.1838788
      泺口0.2647980
      胜利3.6688182
      平均值3.3728182

      表 2  冷冻保存于9 mL PET管中DSi不同解冻时间回收率

      Table 2.  Recovery rates of dissolved silicate frozen in 9 mL PET tubes at different thawing time

    • (1)对于黄河DSi样品的保存,采取冷冻保存于125 mL HDPE瓶中与加氯化汞常温保存两种方法均适用,而为了方便,可与其他营养盐同时冷冻保存于125 mL HDPE瓶中。

      (2)延迟过滤时间未对NO2、NO3和DIP的测定产生影响,对NH4+的影响较大,使其结果偏低11%~46%,主要原因为高含沙量水体硝化作用加快与浮游植物吸收消耗NH4+。DSi也未受到过滤时间延迟的影响,而造成DSi结果产生差异的原因可能是样品储存容器和体积的不同,因此DSi样品不适合冷冻保存于9 mL PET管中。

      (3)综合考虑,为保证高浊度营养盐样品的质量,建议采取现场立即过滤的预处理方式,储存容器选择HDPE材质为佳。

      致谢:感谢国家重点研发计划项目(2016YFA0600902)、NSFC–山东联合基金(U1806211)、山东省“泰山学者”工程专项经费项目对本研究给予的支持;感谢中国海洋大学生物地球化学实验室成员在采样和实验方面给予的帮助。

参考文献 (20)

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